Журнал физической химии и биофизики
Открытый доступ

Абстрактный

Возможные сверхтонкие взаимодействия Mn и состояния окисления кластера марганца в OEC с использованием данных моделирования многолинейного сигнала (MLS) со средним значением взвешенных вычислений

Бернард Баитути*

Понимание структуры комплекса, выделяющего кислород (OEC), в полной мере все еще остается проблемой. В последнее время вычислительная химия с данными более подробной структуры OEC рентгеновской дифракции (XRD) широко использовалась при изучении механизмов окисления воды в OEC. Настоящее исследование включает в себя имитационные исследования сигналов состояния S2, генерируемых непрерывным электронно-магнитным резонансом (CW-EPR) в X-диапазоне, чтобы исследовать, согласуются ли данные с четырьмя ионами марганца в OEC, организованными как модель «3+1» или модель «димер димеров». Вопрос, который все еще остается, заключается в том, какой вклад каждый ион Mn вносит в сигнал «g2multiline» через свои сверхтонкие взаимодействия в OEC? Это частично раскрывается структурой многолинейного сигнала, изучаемого в этом проекте. Метод анализа данных включает численное моделирование экспериментальных спектров на соответствующих моделях кластера OEC. Моделирование многолинейных спектров X-диапазона CW-EPR выявило три иона марганца, имеющих сверхтонкие связи с большой анизотропией. Это, скорее всего, центры MnIII, и они явно подтверждают модель парадигмы OEC с «низким» состоянием окисления, со средним окислением 3,25 в состоянии S2. Это согласуется с более ранними данными, но настоящие результаты ясно указывают на то, что гетерогенность в сверхтонких связях существует в образцах, как обычно приготовленных.