Журнал термодинамики и катализа
Открытый доступ

Абстрактный

О разнице межфазных потенциалов при экстракции пикратов щелочноземельных металлов производными 18-краун-6-эфира в нитробензол

Ёсихиро Кудо и Томойо Такеучи

Индивидуальные константы распределения ( KD,A ) пикрат-иона (Pic − ) в нитробензоле (NB) были определены при 298 K и заданных значениях ионной силы, вместе с определением константы экстракции ( K ex ) для экстракции пикратов щелочноземельных металлов, MPic 2 , 18-краун-6 эфиром (18C6) и бензо-18C6 (B18C6). Здесь KD,A и K ex были определены как [A − ] NB /[A − ] и [MLA 2 ] NB /[M 2+ ][L] NB [A − ] 2 , соответственно: A − показывает Pic − , L делает либо 18C6, либо B18C6, а нижний индекс «NB» относится к фазе NB. Межфазные разности потенциалов (∆ φ экв в единице V) при экстракционных равновесиях оценивались по разнице между экспериментальным log KD,Pic и его стандартизированными значениями (log KD , Pic S ), которые были определены электрохимическими измерениями на границе раздела вода/NB. В сочетании со значениями K ex были также определены другие константы экстракции, K ex± =[MLPic + ] NB [Pic − ] NB /[M 2+ ][L] NB [Pic − ] 2 . Электрохимически стандартизированные значения log K ex± , log K ex± S one, были рассчитаны из соотношения log K ex± = (∆ φ экв /0,05916) + log K ex± S при 298 K. Используя значения log K ex± S, обсуждалась их корреляция с log K ex± one. Кроме того, константы образования ионных пар (K 1,NB и K 2,NB ) для ступенчатых реакций ML 2+ с Pic − в фазе NB были оценены из K ex , K ex± и другой константы (K ex2± ), о которой сообщалось ранее при ∆ φ eq = 0. Здесь K 2,NB был оценен из K ex / K ex± и K 1,NB определен как [MLPic + ] NB /[ML 2+ ] NB [Pic − ] NB , который был оценен из соотношения K 1,NB = K ex± / K ex2± . Более того, были опробованы воспроизведения электрохимически стандартизированных значений K ex± и K ex2± с использованием значений ∆ φ eq и соотношений между K ex± или K ex2± и константами равновесия компонентов, составляющими их экстракционные. Следовательно, функциональное выражение K ex± с ∆ φ eq было распространено на системы экстракции MPic 2 -L, в дополнение к системам экстракции AgPic-L, о которых сообщалось ранее.