Журнал термодинамики и катализа
Открытый доступ
ISSN: 2157-7544
ISSN: 2157-7544
Сперджен Смит и Фади Бу-Абдаллах
Термически стабильные транс-изомеры донорно-акцепторно замещенных азобензольных красителей могут быть легко преобразованы в нестабильную цис-форму под действием света. Хотя азобензол и его производные были тщательно исследованы на протяжении многих лет, многие аспекты кинетики реакции изомеризации все еще неясны или в лучшем случае противоречивы. Здесь мы исследуем кинетику термической цис-транс-изомеризации 4-анилино-4'-нитроазобензола (4A4NAB) в шести растворителях различной полярности с помощью флэш-фотолиза. Используя теорию переходного состояния, мы смогли определить ряд термодинамических величин, включая стандартную энтальпию активации Δ‡H0, стандартную энтропию активации Δ‡S0, свободную энергию Гиббса активации Δ‡G0 и константу квазиравновесия K‡ реакции изомеризации. Более высокие скорости изомеризации и более низкие энергии активации наблюдались в полярных средах, что согласуется с образованием заряженного комплекса переходного состояния и наличием взаимодействий растворенного вещества и растворителя, таких как межмолекулярные водородные связи. Данные свидетельствуют о том, что цис-транс термическая изомеризация 4A4NAB сильно зависит от полярности растворителя, а механизм изомеризации, вероятно, осуществляется посредством вращения вокруг азодвойной связи.